原子吸收標(biāo)準(zhǔn)曲線變彎的原因有多種,以下是對(duì)這些原因的詳細(xì)分析:
### 一、標(biāo)準(zhǔn)曲線向濃度坐標(biāo)彎曲
1. **吸收線變寬**:隨著被測(cè)元素濃度的增高,吸收線會(huì)因熱變寬和壓力變寬而變得不對(duì)稱,導(dǎo)致光源輻射共振線的中心波長(zhǎng)與共振吸收線的中心波長(zhǎng)發(fā)生錯(cuò)位,從而使得吸收系數(shù)減小,吸光度不再按原比例增加,造成標(biāo)準(zhǔn)曲線彎曲。 2. **非吸收光的存在**:非吸收光的存在也可能導(dǎo)致類(lèi)似情況的發(fā)生。 3. **儀器因素**:狹縫太寬、色散性能較差以及燈電流過(guò)大等儀器因素也可能造成曲線彎曲。
### 二、標(biāo)準(zhǔn)曲線向吸光度坐標(biāo)彎曲
1. **電離度改變**:當(dāng)被測(cè)元素濃度增高時(shí),原子化器中電離出的電子數(shù)目增多,電離平衡向減少電離的方向移動(dòng),電離度減少,形成基態(tài)原子的比例較低濃度時(shí)反而增大,導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)曲線呈現(xiàn)向上彎曲的現(xiàn)象。這種情況在空氣-乙炔火焰中測(cè)定堿金屬時(shí)尤為明顯。
### 三、標(biāo)準(zhǔn)曲線在低濃度時(shí)呈線性,濃度增高時(shí)趨于定值
1. **增感效應(yīng)**:這主要是由于共存物質(zhì)的化學(xué)增感、干擾吸收、背景吸收以及某些有機(jī)試劑的增感等因素造成的。這些因素引起的增感并不是隨被測(cè)元素濃度而呈比例的增加,在超出一定范圍后就趨于穩(wěn)定,導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)曲線在濃度增高時(shí)趨于定值。
### 四、標(biāo)準(zhǔn)曲線各濃度點(diǎn)吸光度下降且彎曲
1. **試液和儀器因素**:試液粘度增大、霧化器堵塞或霧化效果變差、背景發(fā)射嚴(yán)重、原子化溫度降低、電離度增大等因素都可能導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)曲線各濃度點(diǎn)吸光度下降且彎曲。 2. **樣品前處理**:樣品前處理不徹底,導(dǎo)致液體中存在大量未能消解的顆粒狀物質(zhì)。這些顆粒狀物質(zhì)隨著待測(cè)元素濃度的增加而增加,由于它們并未被原子化而形成真正的基態(tài)原子并參與吸收測(cè)量,只能起到“物理?yè)豕狻毙?yīng),從而導(dǎo)致曲線上翹。
綜上所述,原子吸收標(biāo)準(zhǔn)曲線變彎的原因涉及被測(cè)元素濃度、儀器因素、試液條件以及樣品前處理等多個(gè)方面。在實(shí)驗(yàn)中,應(yīng)綜合考慮這些因素,以獲得準(zhǔn)確可靠的分析結(jié)果。 |